水质 铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物的测定

三氯化铁分光光度法

water quality—Determination of ferro and ferric cyanic

complex-Ferric trichloride spectrophotometry

GB／T13899－92

1 主题内容与适用范围

1.1 主题内容

本标准规定了测定火工品工业废水中铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物的三氯化铁分光光度法。

1.2 适用范围

1.2.1 本标准适用于火工品生产厂工厂排出口废水中铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物含量的测定。

1.2.2 当取样体积为25mL时，铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物的最低检出浓度为0.4mg／L；测定浓度范围为2～10mg／L。

2 原理

亚铁氰根与三氯化铁在酸性介质中生成蓝色的亚铁氰化铁，在700nm波长处进行光度测定。铁氰化物被对甲氨基苯酚硫酸盐还原生成亚铁氰化物后也同时被测定。

3 试剂

本标准所用试剂均为分析纯试剂；所用的水为去离子水或具有同等纯度的水。

3.1 硫酸(H₂SO₄)溶液：1＋2(V／V)。

3.2 碳酸钠(Na₂CO₃)溶液：100g／L。

3.3 对甲氨基苯酚硫酸盐(C₁₄H₁₈O₂N₂·H₂SO₄)溶液：5g／L。

3.4 明胶溶液：5g／L。

3.5 硫酸镁(MgSO₄·7H₂O)溶液：50g／L。

3.6 高锰酸钾(KMnO₄)溶液：5g／L。

3.7 三氯化铁溶液：6g／L。称取10.0g三氯化铁(FeCl₃·6H₂O)，溶于1000mL浓度为C(HCl)＝1.5mol／L的盐酸(HCl)溶液中。

3.8 氯化纳(NaCl)溶液：80g／L。

3.9 盐酸羟胺(NH₂OH·HCl)溶液：10g／L。

3.10 硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃·5H₂O)溶液：25g／L。

3.11 氢氧化钠(NaOH)溶液：100g／L。

3.12 铁氰化钾(K₃Fe(CN)₆)标准溶液。

3.2.1 铁氰化钾标准贮备液：称取O.7768g经105℃烘干2h的铁氰化钾，溶于适量水中，加入5mL氢氧化钠溶液(3.11)，移入500mL棕色容量瓶中，以水稀释至标线，混匀，保存于暗处。1.00mL此溶液含1.00mg铁氰氰根。

3.12.2 铁氰化钾标准使用液：量取5.00mL铁氰化钾标准贮备液于100mL棕色容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。1.00mL此溶液含50.0μg铁氰酸根。使用时配制。

4 仪器

一般实验室仪器和具30mm比色皿的分光光度计。

5 采样与样品

水样采集于玻璃瓶中，采集后，于每升水样中加入1mL硫代硫酸钠溶液(3.10)，以氢氧化钠溶液(3.11)调整其pH＞12，于2～5℃下冷藏。水样应于24h内进行测定。

6 分析步骤

6.1 试料

分别量取两份同体积的均匀试样[其体积不大于30mL，准确至0.1mL，含铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物的量小于0.25mg]作为试料。

6.2 空白试验

用同体积水代替试样，加入试剂的量及试验步骤与6.3条测定相同，进行空白试验。

6.3 测定

6.3.1 前处理

取试料于200mL烧杯中，加水至30mL，以硫酸溶液(3.1)调整pH值至6～8后，加入0.5mL碳酸钠溶液(3.2)，滴加高锰酸钾溶液(3.6)至试液呈现不裉的粉红色后，再过量0.2mL，加水50mL，烧杯内放入数粒玻璃珠，盖以表面皿，移至电炉上加热，微沸约15min，至溶液体积约为20mL时，取下，加入2mL硫酸镁溶液(3.5)，混匀后，静置至室温。用水冲洗表面皿，将烧杯内容物以慢速滤纸过滤于50mL容量瓶中，洗净烧杯与滤纸，使溶液体积不超过40mL。

6.3.2 显色

于容量瓶中滴加3滴硫酸(3.1)，使溶液呈酸性后，加入2mL对甲氨基苯酚硫酸盐溶液(3.3)，0.3mL明胶溶液(3.4)，2mL三氯化铁溶液(3.7)，用水稀释至标线，混匀。于暗处静置40min。

6.3.3 测量

以空白试验溶液为参比，用30mm比色皿，于700nm波长处测定显色溶液吸光度。

从校准曲线(6.5.2)上查出试料中含铁氰酸根的量。

6.4 干扰的排除

6.4.1 当试料含银(Ⅰ)时，在加入试剂前，预先加入氯化钠溶液(3.8)1mL，使之形成氯化银沉淀。

6.4.2 当试料中汞(l)的含量超过铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络离子的0.05倍时，在用高锰酸钾－碳酸钠溶液消解之前，按其加入量，先以高锰酸钾(3.6)－氢氧化钠(3.11)溶液消解，使汞(Ⅱ)水解沉淀，经过滤除去后，再次调其pH值为6～8，接下操作。

6.4.3 试料如含有铬而在消解后因呈铬(Ⅵ)存在使试液呈现黄色时，在加入对甲氨基苯酚硫酸盐之前，滴加盐酸羟胺溶液(3.9)至黄色基本消失，但注意不宜过量。

6.4.4 显色时，室温如果低于20℃，需适当延长放置时间。

6.5 校准

6.5.1 标准工作溶液的制备、显色和测量

分别量取0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5，00mL铁氰化钾标准使用液(3.12.2)于200mL烧杯中，按6.3条测定步骤操作，以空白试验(零浓度)溶液为参比，进行其他各浓度标准工作溶液吸光度的测定。同时也可以水为参比，测定空白试验溶液吸光度。

6.5.2 校准曲线的绘制

用测定的吸光度和对应的铁氰酸的量绘制校准曲线。

7 结果的表示

铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物含量c以铁氰酸根计，按下式计算：