水质 黑索今的测定 分光光度法
Water quality—Determination of RDX—Spectrophotometry
GB／T 13900—92
1 主题内容与适用范围
1.1 主题内容
本标准规定了测定水质中黑索今的分光光度法。
1.2 适用范围
1.2.1 本标准适用于弹药装药工业废水中黑索今含量的测定。
1.2.2 对50mL试料，比色皿光程10mm，黑索今的最低检出浓度为0.05mg／L，测定范围为0.1～10.0mg／L。
1.2.3 在被测溶液中如有环四甲撑四硝胺(奥托今)，对黑索今测定有干扰。
2 原理
黑索今在硫酸溶液中加热分解生成甲醛，甲醛与乙酰丙酮及氨作用，生成黄色的3，5－二乙酰基－1，4－二氢卢剔啶，在412nm处进行分光光度测定。
3 试剂
除另有说明，分析中所用试剂均应符合国家标准分析纯试剂。所用水均使用蒸馏水或同等纯度的水。
3.1 浓硫酸：P＝1.84g／mL。
3.2 乙酰丙酮溶液。
3.2.1 称取25g乙酸铵镕于80mL水中，加冰乙酸(p＝1.05g／mL)3mL，以水稀释至100mL。此溶液为pH6缓冲溶液。
3.2.2 吸取0.2mL乙酰丙酮试剂加入上述(3.2.1)PH6缓冲溶液中，摇匀。低温下保存，有效期为一个月。
3.3 硝酸溶液：50％(V／V)。
量取10mL硝酸(p＝1.39g／mL)与10mL水混合。
3.4 硫酸亚铁铵[FeSO4·(NH4)2·SO4·6H2O]。
3.5 硫酸亚铁铵溶液：10g／L。
称取1.3g六合水硫酸亚铁铵(3.4)溶于100mL水中。
3.6 黑索今标准溶液。
准确称取精制黑索今(经丙酮重结晶二次)0.0400g于1000mL烧杯中，以约10mL丙酮溶解后、缓缓加入预先加热的水约800mL，置沸水浴中加热。使其溶解后，继续加热至无丙酮气味。取出冷却至室温，移入1000mL棕色容量瓶中，以水稀释至刻线，摇勾。此溶液为贮备液，浓度为46mg／L。低温(2～5℃)保存，保存期5d。
用稀释法配制20.0mg／L或2.00mg／L黑索今标准使用液，临用时现配。
4 仪器
4.1 实验室常用仪器。
4.2 分光光度计。
4.3 全玻璃蒸馏器，250mL。
4.4 具塞比色管，50mL。
4.5 可调电炉，600W或800W。
4.6 蒸馏装置，如图所示。
黑索今蒸馏装置图
1－可调电炉；2－蒸馏瓶；3－冷疑器，4－接收管
5 采样和样品
5.1 采样
样品应采集于棕色玻璃瓶中，低温(2～5℃)保存，有效期5d。
5.2 样品
样品中含Cr6＋、甲醛时，按下述情况进行预处理。
5.2.1 样品中含有Cr6＋，可加入适量硫酸亚铁铵溶液(3.5)。Cr6＋浓度小于10mg／L时，加入量为1mL。
5.2.2 样品中含有甲醛时，量取200mL试样于500mL烧杯中，以硝酸溶液(3.3)调pH值为4。然后在电炉上煮沸并不断搅拌，当水样蒸发至原体积一半时，停止加热。待溶液冷却至室温后，以水定容为原体积200mL，待测定。
6 分析步骤
6.1 校准曲线的绘制
6.1.1 高浓度校准曲线
吸取20.0mg／L浓度的黑索今标准使用液0，2.50，5.00，10.00，15.00，20.00，25.00mL，分别移入250mL全玻璃蒸馏瓶中。然后加水至45.00mL，加入浓硫酸(3.1)10.00mL，摇匀。加数粒玻璃珠，防爆沸。
吸取乙酰丙酮溶液(3.2.2)10.00mL，移入50mL具塞比色管中，用以接受馏出液。
按蒸馏装置(4.6)连接各部分，并检查使其密合。冷凝器的出口插入接受管(50mL具塞比色管)中。
打开冷凝水，加热蒸馏，蒸馏速度为2～3mL／min。当馏出液和乙酰丙酮溶液总体积至50mL时，取下接受管，停止蒸馏。
将馏出液与乙酰丙酮溶液摇匀，于沸水浴中加热5min。取下冷却后，用10mm比色皿，于412nm波长处，以试剂水溶液作参比测量吸光度。以吸光度为纵坐标，对应的黑索今含量(mg)为横坐标绘制校准曲线。
6.1.2 低浓度校准曲线
吸取2.00mg／L浓度的黑索今标准使用液0，2.50，5.00，10.00，15.00，20.00，25.00mL分别置于250mL全玻璃蒸馏瓶中。加水分别至45.00mL，除比色皿用30mm外，其余步骤同高浓度校准曲线。
6.2 样品测定
6.2.1 非生化法处理废水样的测定
取试样45.00mL置于250mL全玻璃蒸馏瓶中(如果试样中黑索今浓度高于10mg／L时，可取适量试样，加水至45.00mL)。以下按6.1.1步骤操作。
6.2.2 生化法处理废水样的测定
用量筒取试样200mL于500mL烧杯中，然后加入六合水硫酸亚铁按(3.4)1g，用玻璃棒搅拌均匀。放置10min后用中速定量滤纸过滤，滤液承接于500mL三角瓶内。待测定。
取二个250mL蒸馏瓶并编号为A、B，然后分别加入上述滤液45.00mL(如试样浓度大于10mg／L时，可取适量滤液，加水至45.00mL)。向A、B蒸馏瓶中加入硝酸(3.3)1～2滴，使其pH值为4。A蒸馏瓶不加浓硫酸EB蒸馏瓶加入浓硫酸(3.1)10.00mL，摇匀。其余步骤按6.1.1操作。
7 结果的表示
7.1 非生化法处理废水样
黑索今含量按式(1)计算：
式中：c1——黑索今含量，mg／L；
m——校准曲线查得黑索今含量，mg；
V1——试样的体积，mL。
7.2 生化法处理废水样
黑索今含量按式(2)计算：
式中：c2——黑索今含量，mg／L；
m1——A蒸馏瓶试样在校准曲线查得黑索今含量，mg；
m2——B蒸馏瓶试样在校准曲线查得黑索今含量，mg；
V2——试样的体积，mL。
8 精密度和准确度
5个实验室测定黑索今浓度为2.00mg／L的试样。
8.1 重复性
实验室内相对标准偏差为3.1％。
8.2 再现性
实验室间相对标准偏差为2.3％。
8.3 准确度
加标回收率为94％～105％。
附加说明：
本标准由国家环境保护局科技标准司提出。
本标准由国家环境保护局负责解释。
本标准由太原市江阳化工厂负责起草。
本标准主要起草人李雅卿、王德宏。