水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定
气相色谱法
Water quality—Determination of TNT，RDX，DNT
—Gas chromatography
GB／T 13904－92
1 适用范围
1.1 本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯(TNT)、黑索今(RDX)和地恩梯(1)NTD的测定，水中其他类炸药、油类等污染物，均不干扰测定。
1.2 本方法测定范围：梯恩梯0.02～0.40mg／L：黑索今0.20～1.00mg／L；地恩梯0.01～0.1mg／L。
1.3 本方法最低检出限：梯恩梯0.02mg／L；黑索今0.10mg／L；地恩梯0.01mg／L。
2 试剂和材料
2.1 载气：氮气，高纯(99.99％)，用5A分子筛净化管净化。
2.2 配制标准溶液和试样预处理时使用的试剂和材料。
2.2.1 梯恩梯：学名三硝基甲苯[CH3C6H2(NO2)3]，工业品经乙醇二次重结晶。
2.2.2 黑索今：学名环三亚甲基三硝铵[C3H6N3(NO2)3]，工业品经丙酮二次重结晶。
2.2.3 地恩梯：学名二硝基甲苯[C6H3CH3(NO2)2]。色谱纯。
2.2.4 1,5-二硝基萘(1,5-DNN)：色谱纯。
2.2.5 苯：分析纯。
2.2.6 丙酮：分析纯。
3 仪器
3.1 气相色谱仪：备有放射源63Ni电子捕获检测器。
3.2 进佯器：10μL，微量注射器。
3.3 色谱柱：
3.3.1 色谱柱类型：石英玻璃填充柱，长1.5m，内径2～3mm。
3.3.2 填充物：
3.3.2.1 载体：chromosorb G AW－DMCS 60～80目。
3.3.2.2 固定液：QF－1(三氟丙基甲基聚硅氧烷)。
3.3.2.3 液相载荷量：3％QF－1。
3.3.2.4 涂渍固定液方法：称取0.3g固定液(QF－1)，置于小烧杯中，用丙酮溶解，其丙酮量需刚好浸没10g担体，常温下挥发至干，180℃下烘干2h，备用。
3.3.2.5 填充色谱柱。
3.3.2.6 色谱柱的老化：将填好的色谱柱安装在色谱仪进样口上，出口不接检测器，用较小载气流通气。柱箱维持230℃，老化48h，接检测器继续老化至基线走直为止。
3.4 检测器：电子捕获检测器，具有63Ni放射源。
3.5 记录器：能与气相色谱仪匹配的记录器。
3.6 分液漏斗：60mL。
4 样品
4.1 采样方法和贮存方法
4.1.1 采样地点为工厂废水总排放口。采样容器为硬质棕色玻璃容器。使用连续采样器取24h平均值，间歇采样时，事先摸清待测物浓度随时间变化的规律，合理安排采样周期，然后将24h内所采集水样等量混合，采样体积为1000mL。
4.1.2 采集的水样于2～5℃避光保存，存放时间不得超过5d。
5 操作步骤
5.1 色谱测定条件
5.1.1 汽化室温度：210～220C。
5.1.2 柱烘箱温度：180～190℃。
5.1.3 检测器温度：250～270℃，检测器出口导出室外。
5.1.4 载气流速：100～120mL／min。
5.1.5 补充载气流速：30～50mL／min。
5.1.6 记录器衰减：根据基线和试样中被测物含量调节。
5.1.7 记录器纸速：5mm／min。
5.2 校准
5.2.1 标准溶液的制备
5.2.1.1 梯恩梯、黑索今、地恩梯标准贮备溶液的配制：100.0mg／L，20.0mg／L，100.0mg／L。分别称取梯恩梯0.1000g、黑索今0.0200g、地恩梯0.1000g，各用少量丙酮(20～50mL)溶解，分别移至盛有约500mL。蒸馏水的烧杯中，在约50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后移入1000mL棕色容量瓶中、加蒸馏水至刻线，摇匀。
5.2.1.2 1,5-二硝基荼标准溶液的配制：1.0mg／L。称取1,5－二硝基荼0.0250g，用丙酮溶解置于25mL容量瓶中，并稀释至刻线，摇匀。用1.0mL移液管准确吸取5.0mL，置于盛有约500mL水的烧杯中，在约50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后移入1000mL棕色容量瓶中，加蒸馏水至刻线，摇匀。
5.2.1.3 标准溶液的贮存：标准溶液应避光保存于2～5℃的冰箱中，其有效期为一个月。
5.2.2 内标校正曲线的绘制
用梯恩梯、黑索今、地恩梯标准贮备液，分别按各自测定的线性范围内的不同浓度，配制混合的系列标准溶液，定量加入1，5－二硝基荼(其量不能超出它的线性范围)于系列标准溶液中，按5.3.1萃取，定量注入色谱仪测定。以被测物与内标物峰面积(或峰高)之比为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标。分别绘制梯恩梯、黑索今、地恩梯内标校正曲线。
5.3 方法校准与计算
采用内标校正曲线法或外标法。
5.3.1 内标校正曲线法
5.3.1.1 内标校正曲线法试样的制备：准确吸取普通滤纸过滤后的水样10.0mL(待测物浓度超出检测器线性范围，应先稀释适当倍数)，置于60mL分液漏斗中，加入1.0mg／L的1，5－二硝基荼标准贮备溶液0.10mL，摇匀。加入苯5.0mL，在振荡器上振荡2min，静置15min，苯相放入10mL容量瓶中，另用5.0mL苯清洗用过的分液漏斗后，放入盛有水相的分液漏斗中，进行二次萃取，合并两次的苯萃取液，备色谱进样测定。
5.3.1.2 计算：
Xi＝K·EI……………………………………(1)
式中：Xi——水样中组分i的含量，mg／L；
Ei——由内标校正曲线查出水样中组分i的含量，mg／L；
K——水样稀释倍数。
5.3.2 外标法
5.3.2.1 外标法试样的制备：按5.3.1制备被测物水样(不加入内标物)，同时制备与之浓度相近的标准水样的苯萃取液，定量交替注入色谱仪测定。若超出线性范围，应稀释适当倍数。
5.3.2.2 计算：
式中：Xi——水样中组分i的含量，mg／L；
Ei——标准水样中组分i的含量，mg／L；
Ai——水样中组分i的峰面积，cm2；
AE——标准水样中组分i的峰面积，cm＋；
K——水样稀释倍数。
5.4 试验
5.4.1 进样：按规定的色谱条件，将经过预处理的水样苯萃取液，用微量注射器定量进样。
5.4.2 进样量：1～2μL。
5.5 色谱图的考察
标准溶液色谱图
1－DNT；2－TNT；3－1，5－DNN；4－RDX
6 结果的表示
6.1 定性结果
根据标准溶液色谱图保留时间值确定水样中梯恩梯、黑索今和地恩梯。
6.2 定量结果
6.2.1 重复性相对标准偏差不大于：梯恩梯2.1％；黑索今4.4％；地恩梯2.8％。
6.2.2 再现性相对标准偏差不大于：梯恩梯3.1％；黑索今7.4％；地恩梯5.0％。
6.2.3 准确度
加标回收率：梯恩梯97.1％～104.0％；黑索今90.0％～95.7％；地恩梯99.0％～107.0％。
附加说明：
本标准由国家环境保护局科技标准司提出。
本标准由国家环境保护局负责解释。
本标准由中国兵器工业第六设计研究院负责起草。
本标准主要起草人张利亚、段会恩、田林详、曾广顺。