水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸—吡唑啉酮分光光度法 Water quality—Determination of thiocyanate— Isonicotinic acid—pyrazolone spectrophotometry GB/T 13897—92 1 主题内容与适用范围 1.1 主题内容 本标准规定了测定火工品工业废水中硫氰酸盐的异烟酸-吡唑啉酮分光光度法。 1.2 适用范围 1.2.1 本标准适用于火工品生产厂工厂排出口废水中硫氰酸盐含量的测定。 1.2.2 当取样体积为100mL,比色皿厚度为10mm时,硫氰酸根的最低检出浓度为0.04mg/L,测定范围为0.15~1.5mg/L。 1.2.3 汞氰络合物的含量超过1mg/L时,对测定有一定干扰。 2 原理 在中性介质中,于50℃条件下。样品中硫氰酸根与氯胺T反应生成氯化氰,再与异烟酸作用,经水解后生成戊烯二醛,最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料,在638nm波长处进行分光光度测定。 3 试剂 本标准所用试剂均为分析纯试剂;所用的水为去离子水或具有同等纯度的水。 3.1 亚硫酸钠(Na2SO3)。 3.2 硫酸(H2SO4)溶液:1十3(V/V)。 3.3 乙酸(CH3COOH)溶液:3十4(V/V)。 3.4 氢氧化钠(NaOH)溶液:100g/L。 3.5 磷酸钠(Na3PO4·12H2O)溶液:100g/L。 3.6 磷酸盐缓冲溶液:称取磷酸二氢钾(KH2PO4)34.0g,磷酸氢二钠(Na2HPO4)35.5g,以水溶解,并稀释至1L。 3.7 氯胺T(C7H7SO2NCIlNa·3H2O)溶液:10g/L,临用时配制。 3.8 硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶液:25g/L。 3.9 异烟酸-吡唑啉酮显色溶液。 3.9.1 异烟酸溶液:15g/L。1.5g异烟酸(C6H5NO2)溶于24mL浓度为20g/L。的氢氧化钠溶液中。加水稀释至100mL,混匀。于棕色瓶中避光保存。 3.9.2 吡唑啉酮溶液:12.5g/L。0.25g3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮(C10H10N2O)溶解于20mL。二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2)中,于棕色瓶中避光保存。 临用前,将吡唑啉酮溶液(3.9.2)和异烟酸溶液(3.9.1)以1十5混合。 3.10 硫氰酸钠(NaCNS)标准溶液。 3.10.1 硫氰酸钠标准贮备液:c(NaCNS)=0.1mol/L。配制与标定方法见附录A。 3.10.2 硫氰酸钠标准中间液。先按式(1)计算出配制500mL硫氰酸钠标准中间液所需硫氰酸钠标准贮备液(3.10.1)的体积V(mL): 式中:c×58084——1.00mL硫氰酸钠标准贮备液中含硫氰酸根的量,μg; 150——1.00mL硫氰酸钠标准中间液中含150μg硫氰酸根; 500——欲制备硫氰酸钠标准中间液的体积,mL。 准确吸取V(mL)硫氰酸钠标准贮备液(3.10.1)于500mL棕色容量瓶中,以水稀释至标线,混匀。 1.00mL此溶液含150μg硫氰酸根。 3.10.3 硫氰酸钠标准使用液。临用前,吸取10.00mL硫氰酸钠标准中间液于100mL容量瓶中,以水稀释至标线,混匀。1.00mL此溶液含15.0μg硫氰酸根。 3.11 酚酞指示液:10g/L。称取1g酚酞(C20H14O4)溶于100mL乙醇中。 4 仪器 4.1 常用的实验室仪器。 4.2 分光光度计。 4.3 恒温水浴。 5 采样及样品 样品采集于玻璃瓶中,立即于每升水样中加入2.5g亚硫酸钠(3.1),在不断摇动下加氢氧化纳溶液(3.4)调整其PH≥12,于2~5℃下冷藏。水样应于24h内进行测定。 6 分析步骤 6.1 试料 分别量取两份同体积的均匀试样(体积不大于100mL,准确至0.1mL,其中含硫氰酸根的量应小于0.15mg)于400mL烧杯中,按6.3.1的步骤处理后,用水定容,过滤,将滤液作为试料。 6.2 空白试验 用同体积的水代替试样,加入试剂的量及试验步骤和6.3条测定完全相同,进行空白试验。 6.3 测定 6.3.1 前处理 于盛有试样的烧杯中加入10mL硫代硫酸钠溶液(3.8),移放通风橱中(注意:整个加热蒸发操作均在通风橱中进行!),加入2mL硫酸溶液(3.2),放入十余粒玻璃珠,盖以表面皿。于电炉上小心加热至溶液微沸,逐渐蒸发至其体积为100mL时,再加水100mL1),继续蒸发溶液至体积为100mL后,取下冷却至室温。 向溶液中加入2滴酚酞指示液(3.11),5mL磷酸钠溶液(3.5),以氢氧化钠溶液(3.4)调至溶液呈现红色后,转入150mL容量瓶中,用水冲洗烧杯,洗液并入容量瓶中,以水稀释至标线,混匀。用干的慢速滤纸过滤于已经干燥的具塞容器中,作为试料。 注:1)当水样中汞氰络合物含量超过0.1mg时,在第二次加水的同时,补加10mL硫代硫酸钠溶液(3.8),再行蒸发。 6.3.2 显色 量取试料10.00mL于25mL容量瓶中,滴加乙酸溶液(3.3)至试料溶液红色消失后,加入5mL磷酸盐缓冲溶液(3.6),0.4mL氯胺T溶液(3.7),立即塞好已经润湿的瓶塞,混匀。于50℃水浴(4.3)中放置5min后,取下冷却。加入5mL异烟酸-吡唑啉酮显色溶液(3.9),以水稀释至标线,混匀,于40±2℃的恒温水浴(4.3)中放置30min,取下迅速冷却。 6.3.3 测量 以空白试验溶液为参比,用10mm比色皿,在638nm波长处测定其吸光度。 从校准曲线(6.4.2)上查出试料中含硫氰酸根的量。 6.4 校准 6.4.1 标准工作溶液的制备、显色和测量 分别量取0,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00mL硫氰酸钠标准使用液(3.10.3)于400mL烧杯中,按6.3条测定步骤,以空白试验(零浓度)溶液为参比,对其他各浓度标准工作溶液进行吸光度的测定。同时也可以水为参比,测定空白试验溶液吸光度。 6.4.2 校准曲线的绘制 以测定的吸光度为纵坐标、显色测定时实取硫氰酸根的量为横坐标绘制校准曲线。 7 结果的表示 m——从校准曲线上查出试料中硫氰酸根的量,μg; Vo——试样体积,mL; V——显色时分取试料的体积,mL; 150——试样消解定容后的体积,mL。 8 精密度和准确度 五个实验室分别对浓度为1~3mg/L范围的火工品工业废水及加标水样按第6章分析步骤进行测定。 8.1 精密度 相对标准偏差范围为0.4%~4.4%。 8.2 准确度 加标回收率范围为91%~107%。 附录A 硫氰酸钠标准贮备液的配制和标定 (补充件) A1 试剂 A1.1 硫氰酸钠。 A1.2 硝酸银(AgNO3)标准溶液:c(AgNO3)=0.1mol/L。 A1.3 硝酸(HNO3)溶液:2+3(V/V)。 A1.4 硫酸高铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶液:80g/L。 A2 硫氰酸钠标准贮备液的配制 称取8.2g硫氰酸钠溶于水中,并稀释至1L,混匀。避光贮存于棕色容量瓶中。 A3 硫氰酸钠标准贮备液的标定 准确吸取30-35mL(准确至0.01mL)硝酸银标准溶液(A1.2)于250mL锥形瓶中,加入60mL 水,5mL硝酸溶液(A1.3)及1mL硫酸高铁铵溶液(A1.4),在摇动下以欲标定的硫氰酸钠标准贮备液进行滴定。当接近终点时,充分摇动溶液至清亮后,继续滴定至溶液呈浅棕红色保持30s不消失为止。记录消耗硫氰酸钠标准贮备液体积(V1)。 A4 计算 硫氰酸钠标准贮备液浓度c1(mol/L)按式(A1)计算: 式中:c2——硝酸银标准溶液浓度,mol/L; V1——滴定消耗硫氰酸钠标准贮备液体积,mL; V2——加入硝酸银标准溶液体积,mL。 附加说明: |