水质 锰的测定 高碘酸钾分光光度法
Water quality-Determination of manganese-
Potassium periodate spectrophotometric method
GB 11906—89
1 主题内容与适用范围
1.1 本标准规定了测定水中锰的高碘酸钾分光光度法。
本标准适用于饮用水、地面水、地下水和工业废水中可滤态锰和总锰的测定。
1.2 测定范围
使用光程长为50mm的比色皿，试料体积为25mL时，方法的最低检出浓度为0.02mg／L，测定上限为3mg／L。含锰量高的水样，可适当减少试料量或使用10mm光程的比色皿，测定上限可达9mg／L。
2 定义
2.1 可滤态锰
样品采集后，立即在现场用0.45μm滤器过滤并酸化滤液，滤液中测得的锰量为可溶性锰。
2.2 总锰
样品采集后不过滤立即酸化，经消解后测得的锰量。
3 原理
在中性的焦磷酸钾介质中，室温条件下高碘酸钾可在瞬间将低价锰氧化到紫红色的七价锰，用分光光度法在525nm处进行测定。
4 试剂
本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂和蒸馏水或具有同等纯度的水。
4.1 焦磷酸钾-乙酸钠缓冲溶液：称取焦磷酸钾(K4P2O7·3H2O)230g，三水乙酸钠(CHCOONa·3H2O)136g溶于热水中，冷却后定容到1L，此溶液浓度焦磷酸钾为0.6mol／L乙酸钠为1.0mol／L。
4.2 硝酸(HNO3)，ρ＝1.4g／mL。
4.2.1 硝酸溶液，1＋9。
4.2.2 硝酸溶液，1＋1。
4.3 高碘酸钾，20g／L溶液：称2g高碘酸钾(KIO4，优级纯)溶于100mL硝酸(4.2.1)溶液中。
4.4 锰标准储备液，1.00g／L：称取1.000g纯度不低于99.9％的电解锰，溶于20mL硝酸(4.2.2)溶液中，微热全溶后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
4.5 锰标准使用液，50.0μg／mL：吸取10.00mL锰标准储备液(4.4)于200mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
4.6 硫酸(H2SO4)，ρ＝1.84g／mL。
4.6.1 硫酸溶液，1＋1。
4.7 氨水(NH3·H2O)，ρ＝0.90g／mL。
4.7.1 氨水溶液，1＋5。
5 仪器
一般实验室仪器和分光光度计。
6 采样和样品
用硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶采集实验室样品，低价锰易氧化到四价形成沉淀吸附在瓶壁上，采样后加入硝酸，调节样品的pH值使之在1～2之间。
7 步骤
7.1 前处理
7.1.1 测定可滤态锰时样品的前处理
7.1.1.1 低色度的清洁水可不经任何前处理直接测定。
7.1.1.2 色度校正：如样品有色但不太深时，可在测定样品的同时，另取一份试料不加任何试剂，仅用水稀释至标线后测定其吸光度，试料测得的吸光度扣除此色度校正值后，再行计算结果。
7.1.1.3 严重污染的废水应分取25mL试科于100mL锥形瓶中，加入5mL硝酸(4.2)和2mL硫酸(4.6.1)加热直至硫酸烟冒至将尽，取下，冷却，滴加3～4滴硝酿(4.2.2)少量水，加热使盐类溶解，冷却，滴加氨水(4.7.1)调节酸度至pH＝1～2后移入50mL容量瓶中再行测定。
7.1.2 测定总锰时样品的前处理
测定总锰时，取酸化混匀后未经过滤的水样按(7.1.1.3)进行前处理。
7.2 空白试验
按与试料完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用25mL水代替试料。
7.3 测定
根据不同测定要求和样品色度、污染情况，取25mL试料，按(7.1)操作进行前处理后移入50mL容量瓶中，加入10mL焦磷酸钾-乙酸钠缓冲液(4.1)，3mL高碘酸钾溶液(4.3)，用水稀释至标线，摇匀，放置10min后以水作参比，用50mm比色皿在525nm处测量吸光度。
7.4 校准
向一系列50mL容量瓶中分别加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL锰标准使用液(4.5)，用水稀释至25mL，加入10mL焦磷酸钾-乙酸钠缓冲溶掖(4.1)，以下操作按7.3条进行。
以测得的吸光度为纵坐标，锰量为横坐标绘制校准曲线，并进行相应的回归计算。
8 结果的表示
锰浓度C(mg／L)，按下式计算：
式中：m——由标准曲线查得的试料含锰量，μg；
V——试料的体积，mL。
或按得到的回归方程计算。
9 精密度和准确度
8个实验室测定了锰浓度为0.2mg／L的地面水和浓度水平为35mg／L的工业废水统一样品。
9.1 重复性
各实验室测定锰浓度为0.2mg／L的地面水样时，其重复性为0.0089mg／L，变异系数为3.94％；浓度水平为35mg／L的工业废水重复性为0.33mg／L，变异系数为0.94％。
9.2 再现性
8个实验室测定锰浓度为0.20mg／L地面水样的再现性为0.045mg／L，变异系数为19.9％；浓度为35mg／L的工业废水的再现性为1.27mg／L，变异系数为3.64％。
9.3 准确度
8个实验室测定锰浓度为0.20mg／L的地面水时，加标回收率的均值为99.2％；浓度为35mg／L的工业废水的加标回收率的均值为101％。
10 备注
酸度是发色完全与否的关键条件，酸性保存的样品，分析前应调至pH＝1～2，不得低于1。
样品消化，不能蒸干，一旦蒸干铁锰等盐类很难复溶，将导致结果偏低，样品消化后亦应调节pH＝1～2，以利发色。
附加说明：
本标准由国家环境保护局标准处提出。
本标准由浙江省环境监测中心站负责起草。
本标准主要起草人陆遐南。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。