水质 银的测定 镉试剂2B分光光度法
Water quality-Determination of silver-
Spectrophotometry with cadion 2B
GB 11908—89
1 主题内容与适用范围
本标准规定用镉试剂2B分光光度法测定水及废水中的银。
本标准适用于感光材料生产和洗印、镀银、冶炼等行业排放废水和受银污染的地面水。
1.1 最低检出浓度
试样为25mL，用10mm比色皿，给出吸光度值为0.01时，所对应的浓度为0.01mg／L。
1.2 测定上限
试样为25mL，用10mm比色皿，本法可测上限浓度为0.8mg／L。经适当浓缩和稀释，测定范围可扩展。
1.3 干扰
氯化物、溴化物、碘化物、硫代硫酸盐，硫化物和氰化物有严重干扰。但试料经消解处理，便可消除干扰。
在Na2-EDTA存在下，阳离子一般均无干扰。
2 原理
在曲力通X-100(Triton X-100)存在下的四硼酸钠缓冲介质中，镉试剂2B与银离子生成稳定的络
合比为4:1的紫红色络合物，该络合物至少可以稳定24h，且颜色强度与银的浓度成正比。该络合物的
最大吸收波长为554nm；试剂为黄色，最大吸收波长为445nm。
3 试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
3.1 硝酸(HNO3)，ρ＝1.40g／mL。
3.2 硫酸(H2SO4)，ρ＝1.84g／mL。
3.3 高氯酸(HClO4)，ρ＝1.68g／mL。
3.4 过氧化氢(H2O2)，30％。
3.5 乙醇(C2H5OH)，95％。
3.6 硝酸(HNO3)溶液，1＋1(V／V)：取50mL硝酸(3.1)加入到50mL水中，混匀。
3.7 氢氧化铀(NaOH)溶液，1mol／L。
3.8 Na2-EDTA溶液，0.05mol／L：将1.86gNa2-EDTA(C10H14N2O3Na2·2H2O)溶于水中，并稀释到100mL。
3.9 四硼酸钠溶液，50g／L：将10g四硼酸钠(Na2B4O7·10H2O)溶于水中，并稀释到200mL。
3.10 曲力通X-100溶液，5％(V／V)：将5mL曲力通X-100[Triton X-100，(CH3)3CCH2C(CH3)2-C6H4(OCH2CH2)nOH，n～10]溶于95mL水中，(可加热使其溶解)。
3.11 镉试剂2B乙醇溶液，0.48／L：溶解0.080g镉试剂2B(4－硝基萘重氮氨基偶氮苯，O2NC10H6N：NNHC6H4N：NC6H5)于200mL乙醇(3.5)中，加入2滴氢氧化钠溶液(3.7)。用4号砂芯漏斗过滤除去不溶物。
3.12 银标准贮备溶液，1.00mg／mL：准确称取0.1575g硝酸银(AgNO3)，溶于适量水中，加入2mL硝酸溶液(3.6)。溶解后转移至100mL容量瓶中，用水稀释到标线。
贮于棕色玻璃瓶中避光保存，至少可稳定一个月。
5.13 银标准溶液，0.100mg／mL：将10.00mL银标准贮备溶液(3.12)转移至100mL容量瓶中，加入2mL硝酸溶液(3.6)，用水稀释到标线。
贮于棕色玻璃瓶中避光保存。
5.14 银标准使用溶液，4.0μg／mL：将20.00mL银标准溶液(3.13)转移至500mL容量瓶中，用水稀释到标线。使用前配制。
3.15 甲基橙溶液，0.1g／L：格0.010g甲基橙(methyl orange)溶于水中并稀释到100mL。
4 仪器
一般实验室仪器和分光光度计。
5 采样及样品保存
采用聚乙烯瓶这类合适的容器贮存样品，用浓硝酸将水样酸化到pH1—2，并尽快分析样品。感光材料生产和胶片洗印、镀银等行业的废水，样品采集后不加酸，并立即进行分析。
采集的水样应避免光照。
6 步骤
6.1 试料
取25.0mL均匀试样于100mL烧杯内。如银的浓度超过0.8mg／L，可适当减少试样，用水稀至约25mL。
6.2 测定
6.2.1 前处理
于试料(6.1)中，依次加入4mL硝酸(3.1)，1mL硫酸(3.2)和0.5mL过氧化氢(3.4)。在电热板上缓慢加热至冒白烟。取下冷却后，加入1mL高氯酸(3.3)，加盖表面皿，继续加热至近干。冷却后，加0.5mL硝酸(3.6)，再用少许水冲洗烧杯壁，微热溶解残渣。然后，小心洗入25mL容量瓶中。溶液体积不宜超过15mL。
6.2.2 显色
6.2.2.1 于上述容量瓶(6.2.1)中，加入0.5mLNa2－EDTA溶液(3.8)，滴加1滴甲基橙指示剂(3.15)，用氢氧化纳溶液(3.7)调至指示剂刚好变黄。
6.2.2.2 依次加入2mL四硼酸纳溶液(3.9)，1.0mL曲力通X—100溶液(3.10)和1.5mL镉试剂2B乙醇溶液(3.11)。用水稀释至标线，摇匀。
6.2.3 测定
放置10mL后，用10mm比色皿，以校准操作中的试剂空白(零浓度)为参比，于554nm波长处，测量吸光度。同时，可用水为参比，测量试剂空白(零浓度)的吸光度。
从校准曲线(6.3.3)上查出试料中的含银量或用回归方程进行计算。
6.3 校准
6.3.1 显色与测定
于7个25mL容量瓶中，分别加入0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL银标准溶液(3.14)。以下按6.2.2和6.2.3所述步骤进行。
6.3.2 校准曲线的绘制
以减去试剂空白(零浓度)后的吸光度，对应的银含量(微克)绘制校准曲线。
7 结果的表示
银含量C(mg／L)按下式计算：
式中： m——由校准曲线查得或由回归方程计算得试料含银量，μg；
V——所取试样体积，mL。
8 精密度和准确度
四个实验室，分析用蒸馏水配制的含银1.00mg／L的统一样品(样品加氨水和碘化氰保存)。
8.1 重复性
重复性相对标准偏差为2.2％。
8.2 再现性
再现性相对标准偏差为4.0％。
8.3 准确度
相对误差为-0.2％。
9 特殊情况的说明
9.1 有沉淀或悬浮物的试样，如感光材料洗印废水等，应尽量取均匀试样制备试料。
9.2 样品复杂，含有机物质较多，或有沉淀等可多加硝酸反复消解，较清洁样品加硝酸和高氯酸一次消解即可。在消解过程中，不宜蒸干。否则，银有损失。
9.3 即使用浓硝酸将含银水样酸化到pH1—2，也不宜贮存，应尽快分析。特别是洗印废水，样品采集后，应不加酸，立印制备试料进行分析。
附加说明：
本标准由国家环境保护局标准处提出。
本标准由中国环境监测总站负责起草。
本标准主要起草人腾恩江。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。